Пост опубликован: 15.09.2013

Получение мономеров путем винилирования

Прямое винилирование ацетиленом Винилирование в промышленных условиях осуществляется путем прямого воздействия ацетилена на некоторые многокольчатые соединения под давлением. Другой путь винилирования-образование метилольных производных при взаимодействии с формальдегидом с последующей дегидратацией метилольного производного. Винилирование органических соединений прямым воздействием ацетилена под давлением, открытое А. Е. Фаворским, привлекает в настоящее время все большее внимание.

Интересные исследования в области прямого винилирования циклических углеводородов было проведено П. П. Карпухиным.

/>

Разработанный им способ Еинилирования заключается в воздействии ацетилена под давлением 20-50 ати на растворы многоядерных углеводородов в толуоле или ксилоле при температуре 170- 200° в присутствии безводных едкого кали или едкого натра, играющих роль инициаторов процесса.

Наряду с винилирова-нием углеводорода идет образование ацетатов при взаимодействии ацетилена со щелочью. Поэтому нужен значительный избыток ацетилена.

В качестве сырья применяется технически чистый флуорен с температурой плавления 116°. Его загружают в автоклав емкостью 1500 л (при расчете на 100 кг винилфлуорена), берут 125 кг флуорена, 33 кг едкого натра, 750 л толуола и 13,5 л воды.

Ацетилена берут трехкратный избыток от теоретического, или 50,2 м3, приведенных к нормальным условиям.

Начальное давление в автоклаве-16 ати. При перемешивании включается обогрев; за 2 часа температура загрузки доводится до 200°; при этой температуре процесс ведется 5-7 часов с подкачиванием ацетилена для сохранения давления. Когда давление без подкачивания сохраняется постоянным, обогрев прекращают, систему охлаждают и сбрасывают давление.

Содержимое автоклава фильтруют и промывают толуолом. Винил флуорен находится в толуольном растворе.

Его подвергают ректификации под вакуумом; для устранения полимеризации добавляют незначительное количество гидрохинона, стабилизирующего (раствор. Разгонка вначале ведется под остаточным давлением 50-60 мм для отгонки толуола, после чего вакуум повышают до остаточного давления 10 мм. В этих условиях до 155° отбирают непрореагировавший флуорен, а затем, при температуре 175°, — винилфлуорен.

После перекристаллизации из спирта получают достаточно стабильный и чистый продукт. Температура его кристаллизации 75- 78°.

/> />

Читайте так же:

    Комментарии запрещены.