Пост опубликован: 06.03.2015

Экспериментальные данные

Низкий потенциальный барьер (12- 18 кДж/моль) и большие отрицательные значения энтропии активации (176-188 Дж/моль К), связанные со стерическими затруднениями передачи атома водорода между двумя экранированными центрами реагирующих радикалов, можно объяснить появлением в активированном комплексе реакции водородной связи между реагентами. В совокупности с другими физико-химическими характеристиками приведенные данные могут служить важным фактором при выяснении тонких механизмов реакций вердазилов.

/>

При рассмотрении реакционной способности вердазилов полярографические редокс-потенциалы могут служить основой для предсказания направления и скоростей окислительно-восстановительных реакций этих радикалов.

Еще Маккинон и Уотерс предположили, что свободные радикалы и соответствующие им катионы и анионы образуют две пары окислительно — восстановительных систем: Способность радикала R — к присоединению или отдаче одного электрона можно примерно оценить через потенциалы полуволн.

Количественную информацию об изменении свободных энергий реагентов при электронном переносе дают нормальные окислительно-восстановительные потенциалы.

Мы установили, что 2,4-дифенил-6-(/г-Х-фенил) вердазильные радикалы в ацетонитриле, пропиленкарбонате, этаноле, метаноле, ДМФА и ацетоне дают хорошо выраженные анодныеи катодные волны равной высоты, которые описываются уравнением Гейровского — Идьковича.

Отношение величин максимальных токов анодных и катодных волн равно примерно 0,98, т. е. соответствует диагностическому критерию обратимости.

Угловые коэффициенты наклона полярограмм в полулогарифмических координатах соответствуют одноэлектронному переносу.

Следует отметить, что при одинаковой молярной концентрации вердазилов высоты катодной и анодной волн для всех изученных радикалов практически одинаковы.

/> />

Читайте так же:

    Комментарии запрещены.