Пост опубликован: 06.03.2015

Сравнение величин полной энергии

Величина изменяется значительно меньше, поэтому следует ожидать, что энергии сродства к электрону этих соединений будут близки. Вероятно, имеется соответствующая связь и между окислительно-восстановительными потенциалами лейковердазила и вердазила.

С теоретической точки зрения важен вопрос о термодинамической устойчивости лейковердазилов.

Квантово-химические расчеты показали, что прочность связи N-Н в лейковердазиле и гидразине довольно близка.

Полярность лейкосоединения превышает полярность вердазильного радикала (рассчитанный дипольный момент лейковердазила составляет 12,81 Ю-30 Кл м). По-видимому, наличие гетеро-атомов в положении 3 гетерокольца будет в большей степени стабилизировать лейкосоединения, чем соответствующие квазивердазильные радикалы.

Действительно, 1,2,3,4-тетрагидро-1,2,4,5-тетраза-З-фосфорины заметно устойчивее лейковердазилов (например, менее склонны к окислению кислородом воздуха в свободные радикалы).

Сопоставление величин полных энергий конформеров ванна анион — и катион-радикалов и лейковердазила свидетельствует о том, что, как и в случае системы катион — радикал — анион вердазила, наиболее устойчива незаряженная молекула, менее термодинамически устойчивы анион — и катион-радикалы.

Общая полярность анион-радикала лейковердазила намного меньше, чем аниона вердазила, что, вероятно, позволит его идентифицировать.

Наибольшая доля неспаренного электрона находится на я-орбиталях атомов азота N (1) и N (5) и углерода.

Константы СТВ на атомах азота различны (в отличие от трифенилвердазила) и довольно велики.

Заряд атома водорода Н (12) в катион — и анионрадикалах лейковердазила сравнительно большой.

Данные расчета зарядового распределения в катионрадикале лейковердазила указывают на возможность более значительной передачи (переноса) заряда с гетерокольца на фенильные группы заместителей, чем в случае катиона вердазила.

Записан спектр ЭПР катион-радикала пентафенилвердазила, возникающий при протонировании вердазила в сильных кислотах или при одноэлектронном окислении лейкосоединения пентафенилвердазила.

Читайте так же:

    Комментарии запрещены.