Пост опубликован: 09.03.2015
Трифенилвердазильный радикал
Трифенилвердазильный радикал. Трифенилформазан + диметилсульфат.
6 г трифенилформазана (ТФФ) растворяют в 300 мл диметилформамида (ДМФА), охлаждают до 0° С, добавляют 30 г оксида бария и 15 г Ва(ОН)2 8Н20.
Затем при перемешивании и пропускании кислорода прикапывают 45 мл диметилсуль-фата в 45 мл ДМФА.
Через 10 мин, когда прикапали половину раствора, смесь становится темно-зеленой.
После добавления всего раствора диметилсульфата ( 20 мин) в охлажденную льдом реакционную смесь медленно прикапывают концентрированный раствор аммиака.
Температуру повышают до комнатной ( 3 ч), реакционную смесь разбавляют бензолом, бензольный раствор промывают водой до нейтральной реакции и сушат сульфатом натрия.
Бензол упаривают в вакууме и получают 6,3 г маслообразного осадка, который после растворения в смеси 60 мл ацетона и 200 мл метанола кристаллизуется в виде черновато-синих призм.
Выход 5 г, т. пл. 142-143 °С. Трифенилформазан + метилйодид.
0,3 г ТФФ растворяют в 10 мл ДМФА, охлаждают до 0 °С, добавляют 2 г оксида бария и 0,1 г Ва (ОН)2 8Н20 и прикапывают 3 мл йодистого метила.
Затем температуру медленно повышают до комнатной.
Через несколько часов смесь становится темно-зеленой.
Через 12 ч добавляют хлороформ, промывают водой до нейтральной реакции и раствором тиосульфата натрия.
Смесь сушат сульфатом натрия, упаривают хлороформ и получают 0,3 г трифенилвердазила.
Последний перекристаллизовывают из метанола, т. пл. 139-140 °С. Трифенилформазан + метиленйодид.
0,6 г ТФФ растворяют в 30 мл ДМФА, охлаждают до 0 °С и добавляют 4 г ВаО и 0,2 г Ва(ОН)2 8Н20, а затем при пропускании азота — 6 мл йодистого метилена.
Через 7 ч смесь становится зеленой.
Через 24 ч добавляют бензол, промывают водой, сушат Na2S04 и упаривают.
Сырой остаток (0,6 г) кристаллизуют из ацетона, т. пл. 138 °С. После перемешивания в течение 1,5-2,0 ч при комнатной температуре раствор становится фиолетовым.
Далее приливают 100 мл воды и небольшими порциями 2 н. раствор едкого натрия по щелочной реакции.
При этом выделяется зеленый вердазил (1 г), т. пл. 140-141 °С.
/>