Пост опубликован: 10.03.2015

Твердый остаток

Смесь перемешивают в течение 15 мин при 0 °С и прибавляют 500 мг мочевины. Раствор образовавшейся диазониевой соли приливают к охлажденной до 0 °С смеси 2,5 г бензальдегидфенилгидразона в 125 мл ДМФА и 10 г ацетата натрия в 125 мл метанола.

Температуру реакционной смеси доводят до комнатной при постоянном перемешивании.

После перемешивания при комнатной температуре в течение 4 ч формезан высаживают водой, фильтруют и хроматографируют на оксиде алюминия (по Брокману) в смеси бензол — циклогексан (3 : 2) (вторая красная зона).

Из охлажденной смеси получают 3,5 г коричнево-фиолетовых кристаллов, т. пл. 142-144 °С. 1, 4 — б и с -(2, 6-Дифенилвердазил-1 — и л) бензол.

3 г 1-(-циан-1-метилэтил)-44-(3,5-дифенил-1-формазанил)фенил-2,6-дифенил-1,2,3,4-тетрагидро-слш-тетразина в 400 мл ДМФА, 20 г гидросульфата калия и 1,8 г параформальдегида перемешивают в течение 12 ч. Раствор фильтруют, нейтрализуют 12 мл концентрированного водного аммиака и экстрагируют хлороформом.

Хлороформен-ную фракцию дважды промывают водой и упаривают в вакууме.

Остаток растворяют в 100 мл ДМФА и быстро нагревают до температуры кипения (окраска из зеленой переходит в коричнево-фиолетовую).

После охлаждения раствор разделяют между хлороформом и водой.

Хлороформенную фракцию трижды промывают водой и упаривают в вакууме до 20 мл. Коричневый раствор хроматографируют на короткой колонке с оксидом алюминия (по Брокману).

Смесью бензол-метиленхлорид (9:1) элюируют различные побочные продукты, а смесью бензол — метиленхлорид (3 : 1) вымывают сине-фиолетовый радикал.

Перекристаллизацией из смеси ДМФА — метанол получают 200 мг голубовато-фиолетового продукта, т. пл. 177-178 °С. бис-4-(2,4-Дифенилвердазил-6-ил)анилидтерефталевой кислоты.

370 мг 6-(4-аминофенил)-2,4-дифенилвердазила растворяют в 20 мл тетрагидрофурана, перегнанного над натрием, добавляют 102 мг тзрефталоилхлорида и 5 мл триэтиламина.

Смесь кипятят короткое время, затем выдерживают 1 ч при комнатной температуре, и растворитель упаривают в вакууме.

Остаток обрабатывают небольшим количеством метанола.

Из смеси ДМФА — метанол выпадает кристаллический продукт (300 мг) зеленого цвета, т. пл. 168-169 °С.

style=""/>

Читайте так же:

    Комментарии запрещены.