Пост опубликован: 05.03.2015

Увеличение числа фенильных колец

На основании анализа ЭПР спектров и температурной зависимости магнитной восприимчивости бирадикалов XII и XII сделан вывод о том, что эти соединения имеют близко расположенные синглетные и триплетные состояния. Для соединения XII, например, разность энергий триплетного и синглетного уровней составляет 6285 Дж/моль.

Спектры ЭПР бысвердазилов, содержащих парациклофановый мостик, при комнатной температуре состоят из одиночной уширенной линии со слабо разрешенной сверхтонкой структурой, что обусловлено магнитным дипольным взаимодействием не спаренных электронов.

/>

Величина обменного интеграла, характеризующая различие в энергиях синглетного и триплетного состояний, для таких бысвердазилов значительно больше константы расщепления на атомах азота (0,59 мТ). Триплетное состояние бысвердазилов, содержащих парациклофановый мостик, подтверждается их ЭПР спектрами в жидкокристаллических растворах.

Замороженные твердые растворы бысвердазилов (матрицы из толуола или полистирола, 77 К) изучены также с помощью двух — и трехимпульсной ЭПР спектроскопии.

При этом наблюдаются переходы с тритетного уровня (AM = ±1). Метод характеризуется тем, что огибающая затухающих сигналов электронного спинового эха модулируется электронно-ядерным сверхтонким взаимодействием и с помощью преобразования Фурье можно точно определить константы.

Концентрация радикала в монокристалле должна быть достаточно низкой, чтобы снять обменное взаимодействие не спаренных электронов и магнитное дипольдипольное уширение линий ЭПР. Из полученных данных можно выяснить параметры тензора и компонентов тензора СТВ, ориентацию не поделенных пар гетероатомэв относительно орбитали не спаренного электрона, типы электронных возбуждений в радикале и т. д. Изучен спектр ЭПР трифенилвердазила в диамагнитной монокристаллической матрице 2,4,6-трифенилбензола.

При вращении монокристалла относительно направления внешнего магнитного поля в спектрах ЭПР обнаруживаются дополнительные расщепления (7 линий), приписываемые радикальным парам и трехчленным радикальным кластерам.

/> />

Читайте так же:

    Комментарии запрещены.