Пост опубликован: 06.03.2015

Значения потенциалов

Поэтому в изученных растворителях потенциалы полуволны окисления возрастают с понижением электронодонорных свойств заместителя и хорошо коррелируют со значениями о-констант Гаммета. Низкие значения свидетельствуют о слабом влиянии заместителей в пара-положении С (6) фенильного кольца на полярность переходного состояния редокс-реакций.

Для водорастворимого дифенилвердазильного радикала, как и для трифенилвердазила, в изученных растворителях получены обратимые анодно-катодные волны окисления и восстановления практически равной высоты, величины которых зависят от природы растворителя.

/>

Потенциалы окисления в различных растворителях отличаются незначительно и для трифенил — и дифенилвердазилов находятся в пределах изменения жидкостного соединительного потенциала между растворителями и водой.

Однако в случае восстановления между этими радикалами наблюдается большее различие.

Так, при переходе от ацетонитрила к метанолу для водорастворимого дифенилвердазила Еу2 изменяется на 0,08 В, тогда как для трифенилвердазила на 0,51 В. Наблюдаемый эффект связан, вероятно, с тем, что подвижные атомы водорода О-Н-группы спирта участвуют в потенциалопределяющей стадии электронного переноса.

Для водорастворимого дифенилвердазила это влияние сказывается значительно меньше из-за образования внутримолекулярной водородной связи.

В самом деле, потенциалы полуволны восстановления для обоих радикалов изменяются симбатно автопротолиза органических растворителей.

Таким образом, результаты проведенных полярографических исследований трифенилвердазилов свидетельствуют о важной роли реакций переноса протона (протонирования) для этих радикалов.

Потенциал ионизации и сродство к электрону, определяемые энергиями высшей занятой и низшей вакантной молекулярных орбиталей, в рамках одноэлектронного приближения метода молекулярных орбиталей связаны с величинами потенциалов окисления и восстановления.

Поэтому между значениями потенциалов полуволны и существует определенная (в случае обратимости процессов окисления и восстановления линейная) зависимость.

Источник: rpl.net.ua

/> />

Читайте так же:

    Комментарии запрещены.