Свободные или связанные ионы

Введение перфторфенилсо-держащих заместителей в молекулы вердазилов существенно изменяет их окислительно-восстановительные и кислотно-основные свойства, повышая электрофильность и основность. Так, 2,4,6-трис-перфторфенилвердазильный радикал диспропорционирует только под действием сильных минеральных кислот.

Прочитать остальную часть записи »

Переход протона

В незавершенном кислотно-основном процессе между кислотой и вердазильным радикалом также может получиться продукт присоединения за счет водородной связи. Свободные или связанные ионы (VH) далее не будут образовываться вследствие недостаточной способности кислотной группы к поляризации протона.

Прочитать остальную часть записи »

Эффект заместителя

Растворитель принимает участие в процессах как активный донор протона. Электроноакцепторные заместители в вердазильном радикале понижают основность радикала и его лейкоформы, причем равновесия смещаются влево в сторону исходных реагентов.

Прочитать остальную часть записи »

Выяснение механизма превращений

Эффект заместителя хорошо описывается корреляционными уравнениями, например в спирте. При температуре 24 °С k3 = 7,9 104 л2/моль2-с. Найденная из температурной зависимости констант скорости энергия активации прямой реакции в спирте составляет 28,9 кДж/моль, энтропия активации — 61 Дж/(моль-К). Зная величину константы равновесия и скорость прямой реакции, можно рассчитать кинетические параметры обратной реакции.

Прочитать остальную часть записи »

Реакции вердазилов с кислотами

Выяснение механизма превращений свободных радикалов в различных кислотно-основных средах представляет теоретический и практический интерес. Большинство стабильных радикалов реагирует с протонными кислотами.

Прочитать остальную часть записи »