Высокая спиновая плотность

При сравнении данных ДПЯ 19F для гексафторбензола в присутствии дифенилпикрилгидразила, пикриламино-карбазила и вердазилов различного строения сделан вывод, что на контактный вклад в поляризацию ядер влияют пространственное строение стабильных радикалов и эффекты стерического экранирования при комплексообразовании радикал — молекула растворителя. На примере 4-вердазил парациклофанов изучены особенности распределения спиновой плотности и взаимодействие с переносом заряда.

Прочитать остальную часть записи »

Знаки и величины констант

Для лейковердазилов сигнал ЯМР группы СН2 проявляется как квартет системы АВ, тогда как сигналы для других протонов при низких температурах не изменяются. Анализ данных ЯМР спектров указывает на процесс медленной инверсии, вызывающий обмен двух диастереотопных атомов водорода группы СН2. Для вердазилов с алифатическими заместителями в положении 3 или 6, или в параположении N-фенильных колец методом ЯМР обнаружено СТВ с протонами, расположенными на больших расстояниях от точки локализации стартовой спиновой плотности.

Прочитать остальную часть записи »

Спектры ЯМР

Для орто — и парапротонов (или ядер дейтерия) фенильных колец, присоединенных к атомам азота N (2) и N (4), линии ЯМР спектра сдвигаются в область высоких полей, причем отрицательные константы СТВ для протонов в параположении несколько больше, чем в орптоположении. Линии ЯМР спектра протонов (ядер дейтерия) в сдвигаются в область низких полей и имеют положительные константы СТВ. Рассмотрение модели Стьюарта показывает, что протоны метальной группы локализованы над атомами азота в положениях 2 и 4, на которых имеется большая плотность (по рентгеноструктурным данным расстояние между атомами азота и протонами метальной группы составляет 0,272 нм). Большие величины констант СТВ на протонах метальной группы объясняются затрудненным вращением этой группы и прямой поляризацией ls-электронов метальных водородов (при затрудненной инверсии).

Прочитать остальную часть записи »

Анализ спектров

Введение заместителей в параположения фенильных колец 2,4-дифенилтрет-бутилвердазила приводит к неэквивалентности атомов азота тетразинового кольца. Исследования меченных 15N вердазилов позволили провести отнесение констант СТВ. При введении электроотрицательных заместителей в параположения N-фенильных колец значение уменьшается, а при введении электронодонорных заместителей — увеличивается.

Прочитать остальную часть записи »

Спектр ЭПР трифенилвердазила

Спектр ЭПР кристаллического образца ТФВ состоит из очень узкой линии лоренцовой формы, что свидетельствует о сильном обменном взаимодействии не спаренных электронов. Эффективная ширина линии, определенная как расстояние между точками максимального наклона спектра ЭПР, составляет 0,162 мТ. Найдены главные значения g-тензора монокристалла.

Прочитать остальную часть записи »