Разработка методов синтеза

Кроме того, глубокая окраска радикалов и ионов (основания вердазилов бесцветны) выгодно отличает их от многих применявшихся ранее радикалов и открывает широкие возможности для исследования элементарных актов реакций с применением сравнительно простого спектрофотометрического метода. Вердазилы также удобны для решения многих вопросов теоретической химии (тонких механизмов реакций, выяснения связи между реакционной способностью и структурой реагентов, квантово-химических расчетов молекулярных систем, реакций без затрагивания свободной валентности, закономерностей распространения л — и о-электронной спиновой плотности); физики (ферромагнитных взаимодействий, магнитной восприимчивости, магнитного резонанса); биологии (механизма переноса водорода в биологических процессах окисления восстановления).

Прочитать остальную часть записи »

Тетраазапентенильные радикалы

Как и в случае вердазилов, введение донорных и акцепторных заместителей в параположение фенильных колец приводит к батохромному сдвигу Хшкс полос поглощения радикалов и катионов тетраазапентенилов, причем в последнем случае эффект выражен сильнее. Химические свойства этих соединений близки.

Прочитать остальную часть записи »

Использование различных физико-химических методов

В целом необходимо отметить, что физические и структурные аспекты комплексообразования вердазилов с молекулами растворителей неясны и требуют подробного исследовании. Так, при образовании я-комплексов вердазилов с ароматическими молекулами необходимо выяснить вклад за счет перекрывания я-орбиталей радикала и растворителя, а также за счет взаимодействия не поделенных пар атомов азота с я-системой растворителя.

Прочитать остальную часть записи »

Выяснение природы комплексов

При образовании л-комплекса с молекулами растворителя происходит перекрывание я-орбиталей радикала и лиганда, что приводит к парамагнитным сдвигам линий ЯМР, изменению времен релаксации Т1 и Т2 ядер лигандов и вызывает динамическую поляризацию ядер (ДПЯ). Исследования ДПЯ ряда радикалов в донорпых растворителях показали, что степень переноса не спаренного электрона в я-комплексе невелика. Прочитать остальную часть записи »

Способность трифенилвердазила

Процесс комплексообразования он рассматривает как обмен молекулами, т. е. акцептор обменивается молекулой растворителя на молекулу донора, и наоборот. Взаимодействие растворителей между собой в бинарных смесях не учитывается.

Прочитать остальную часть записи »